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21世紀水處理領(lǐng)域關(guān)鍵技術(shù)膜分離可滿足任何程度凈化

2011-03-02 來源:直飲水時代責任編輯:未填 瀏覽數(shù):419 中國過濾分離網(wǎng)

核心提示:  年在中國香港召開的關(guān)于21世紀革新的水與廢水處理技術(shù)的進展國際會議中,丹麥的哈爾莫斯教授提出,膜分離技術(shù)的引入,預示著

  年在中國香港召開的關(guān)于“21世紀革新的水與廢水處理技術(shù)的進展”國際會議中,丹麥的哈爾莫斯教授提出,膜分離技術(shù)的引入,預示著水可以從任何污染程度凈化到滿足需求的任何凈化程度,用于供水的處理工藝與用于廢水的處理工藝的差別將消失。
  膜技術(shù)是21世紀水處理領(lǐng)域的關(guān)鍵技術(shù)。在水處理方面,膜分離技術(shù)脫離了傳統(tǒng)的化學處理范疇,轉(zhuǎn)入到物理固液處理領(lǐng)域。這應該可以看作是由19世紀應用快濾方法作為現(xiàn)代化標志以來,100年后的又一次重大技術(shù)突破,這種技術(shù)已大量應用于飲水深度處理上。
  膜分離技術(shù)可適用于從無機物到有機物,從病毒、細菌到微粒甚至特殊溶液體系的廣泛分離,可充分確保水質(zhì),且處理效果不受原水水質(zhì)、運行條件等因素的影響。膜分離過程為物理過程,不需加入化學藥劑,提高了人們對水處理過程的信賴程度,易于為群眾接受,屬于人們稱道的“綠色”技術(shù)。膜分離技術(shù)分離裝置簡單,占地面積小,系統(tǒng)集成容易,便于運輸、拆卸、安裝,運行環(huán)境清潔、整齊。膜分離過程系統(tǒng)簡單、操作容易,且易控制,便于維修,有利于生產(chǎn)自動化的推廣與普及。作為一種新興的水凈化技術(shù),膜技術(shù)既可解決傳統(tǒng)工藝所難于解決的諸多問題,又具使用中的優(yōu)勢,所以已被大規(guī)模用于處理飲用水。根據(jù)2000年的統(tǒng)計,世界上已有50多家應用膜技術(shù)生產(chǎn)飲用水的大型水廠使用MF及UF技術(shù)處理的飲用水總量達200萬立方米/天。
  常用的膜技術(shù)包括電滲析、微濾(MF)、超濾(UF)、納濾(NF)和反滲透(RO),其中電滲析屬于電勢梯度作為驅(qū)動力,屬脫鹽工藝。而后四種膜法屬于壓力梯度作為驅(qū)動力,且微濾、超濾為過濾工藝,納濾、反滲透為脫鹽工藝。雖然飲用水水廠采用膜分離技術(shù)的歷史只有約40年,但是隨著飲水水質(zhì)標準的提高,特別是對水中日益增多的致病微生物與有毒有害的有機物(包括消毒副產(chǎn)物)等限值的嚴格要求,使得膜技術(shù)在飲水處理中的應用也越來越廣泛。
  1.電滲析
  電滲析是一種膜分離技術(shù)。它采用離子交換膜作為分離膜,在直流電場下,以電位差為推動力,使水中陰陽離子定向遷移并通過離子交換膜,從而把離子從水中分離出來。電滲析技術(shù)可以進行水的除鹽處理,用于高含鹽水的生活飲用水除鹽處理、工業(yè)給水的除鹽處理等。
  2.微濾(MF)
  微濾(microfiltration,簡稱MF)膜屬于篩型精濾介質(zhì),表面截留微粒、污染物,達到凈化、分離、濃縮等目的。微濾膜大多是由具有一定剛性和均勻性的纖維素、高分子聚合物材料、無機材料制成的多孔性過濾介質(zhì)。
  微孔濾膜孔徑一般為0.1~1μm,孔徑十分均勻,例如平均為0.45μm的濾膜其孔徑變化僅在(0.45±0.02)μm范圍。微孔濾膜的表面約有107~1011個/cm2的微孔,孔隙率一般在80%左右,通量比同等截留能力的濾紙快40倍。濾膜薄而輕,便于保存運輸。微孔濾膜流動阻力小,使用驅(qū)動壓力低,一般只需低壓即可運行。因此微孔濾膜應用廣泛,從家用凈水器到尖端空間工業(yè),都在不同程度上應用這一技術(shù)。
  微孔濾膜可以用多種不同材料制備。根據(jù)使用材料微孔濾膜可進一步分成有機膜和無機膜,其中有機高分子聚合物是最主要的微孔濾膜材料。主要用于水處理的商品化微孔濾膜材料主要有:纖維素酯類、聚酰胺類、含氟材料類、聚烯烴類與無機材料類。
  微濾的應用主要有:①去除顆粒物質(zhì)和微生物;②去除天然有機物(NOM)和合成有機物(SOC);③作為反滲透、納濾或超濾的預處理;④污泥脫水與膠體物質(zhì)的去除。
  3.超濾(UF)
  超濾(Ultrafiltration,簡稱UF)是一種膜分離技術(shù),能夠?qū)⑷芤簝艋?、分離或者濃縮。超濾是介于微濾和納濾之間的一種膜過程,膜孔徑范圍為0.1(接近微濾)~0.002μm(接近納濾)。一般來說,超濾膜的截留相對分子質(zhì)量在1000~300000之間,操作壓力一般為0.1~0.5MPa。主要用于截留去除水中的懸浮物、膠體、微粒、細菌和病毒等大分子物質(zhì)。最早的超濾飲用水處理廠是1988年11月在法國Amorlcourt投產(chǎn)的。
  與傳統(tǒng)給水凈化工藝與消毒相比,超濾的主要優(yōu)點為:①超濾過濾法沒有相變,無需加熱,因此不僅省能,而且特別適用于處理熱敏性物質(zhì);②設備簡單,占地面積小,特別是中空纖維超濾膜組件,不僅設備簡單,由于單位體積膜面積大,即填充系數(shù)大,占地面積很??;③操作壓力低;④能量消耗少。內(nèi)壓式的中空纖維超濾膜組件,沒有死角,覆蓋層薄,滲透通量大,易清洗,更省能。
  超濾技術(shù)的應用包括:①作為反滲透或納濾膜的預處理;②用于對飲用水中濁度、微生物等顆粒的去除。③超濾能有效去除20%~50%的三鹵甲烷前體物。三鹵甲烷是低分子量有機物,尺寸小于超濾膜孔徑,但研究表明采用超濾膜吹脫工藝能有效去除這些物質(zhì)。
  4.納濾
  納濾(Nanofiltration,簡稱NF)膜的研制與應用較反滲透膜大約晚20年。20世紀70年代J.E.Cadotte研究NS-300膜,即為研究NF膜的開始。當時,以色列脫鹽公司用“混合過濾”(HybriclFiltration)來表示介于反滲透與超濾之間的膜分離過程,稱為松散反滲透(LooseRO)膜。后來美國的Filmtec公司把這種膜技術(shù)稱為納濾,一直沿用至今。之后,納濾技術(shù)發(fā)展得很快,膜組件于80年代中期商品化。目前,納濾技術(shù)已成為世界膜分離領(lǐng)域研究的熱點之一。
  納濾膜介于反滲透和超濾膜之間,其膜表面分離皮層可能具有納米級微孔結(jié)構(gòu);孔徑在1nm以上,一般0.001~0.002μm;主要去除一個納米左右的溶質(zhì)粒子,截留相對分子質(zhì)量在200~1000。納濾膜材料可采用多種材質(zhì),如醋酸纖維素、醋酸一三醋酸纖維素、磺化聚砜、磺化聚醚砜、芳香聚酰胺復合材料和無機材料等。
  納濾膜的這些性能決定了其在飲水處理中特有的廣闊的應用,簡述如下:
  (1)軟化膜軟化水主要是利用納濾膜對不同價態(tài)離子的選擇透過特性而實現(xiàn)對水的軟化。膜軟化在去除硬度的同時,還可以去除其中的濁度、色度和有機物,其出水水質(zhì)明顯優(yōu)于其他軟化工藝。而且膜軟化具有無須再生、無污染產(chǎn)生、操作簡單、占地面積省等優(yōu)點,具有明顯的社會效益和經(jīng)濟效益。
  (2)用于去除水中有機物納濾膜在飲水處理中除了軟化之外,多用于脫色、去除天然有機物與合成有機物(如農(nóng)藥等)、三致物質(zhì)、消毒副產(chǎn)物及其前體和揮發(fā)性有機物,保證飲用水的生物穩(wěn)定性等。納濾膜對三鹵甲烷(THMs)、鹵乙酸(HAAs)和可能的三氯乙醛氫氧化物(CH)這三種消毒副產(chǎn)物前體的平均截留率分別為97%、94%和86%。通過合適納濾膜的選用,可以使得飲用水水質(zhì)滿足更高的安全優(yōu)質(zhì)飲水水質(zhì)標準。
  此外,納濾出水是低腐蝕性的,對飲用水管網(wǎng)的使用期和管道金屬離子的溶出有正面的影響,有利于保護配水系統(tǒng)的材料。試驗表明采用必要后處理的納濾膜系統(tǒng)能夠使管網(wǎng)中鉛的溶解減少50%,同時使其他溶出的金屬離子濃度滿足飲水水質(zhì)標準要求。
  5.反滲透(RO)
  反滲透(ReverseOsmosis,簡稱RO)技術(shù)是利用半透膜(RO膜)以水壓(或泵加壓)使水由較高濃度的一方滲透到較低濃度的一方,利用孔徑僅為0.0001~0.0012μm的RO膜(相當于大腸桿菌大小的1/60000,病毒的1/3000),將重金屬、細菌、病毒等大量混入水中的雜質(zhì)全部清除,導電率在10μs/cm(25±1℃)以下,溶解性總固體含量小于3mg/L,從而達到規(guī)定的理化指標及衛(wèi)生標準。由于反滲透技術(shù)生產(chǎn)的水純凈度是目前人類掌握的一切凈水技術(shù)中最高的,純凈度幾乎達到100%,所以人們稱這種水為純水。
  反滲透是近40年發(fā)展起來的膜分離技術(shù)。20世紀60年代反滲透技術(shù)的崛起帶動了整個膜分離技術(shù)的發(fā)展。1953年美國佛羅里達大學的Reid等人首次提出用反滲透技術(shù)淡化海水的構(gòu)想,1960年美國加利福尼亞大學的Loeb和Sourirajan研制出第一張可實用的反滲透膜,標志著現(xiàn)代膜科學技術(shù)的誕生。從此以后,反滲透膜開發(fā)有了重大突破,膜材料從初期單一的醋酸纖維素非對稱膜發(fā)展到表面聚合技術(shù)制成的交聯(lián)芳香族聚酰胺復合膜等新型材料與高效膜。操作壓力也擴展到高壓(海水淡化)膜、中壓(醋酸纖維素)膜、低壓(復合)膜和超低壓(復合)膜。膜組件的形式近年來也呈現(xiàn)出多樣化的趨勢,除了傳統(tǒng)的中空纖維式、卷式、管式及板框以外,又開發(fā)出回轉(zhuǎn)平膜、浸漬平式膜等。
  今天世界上反滲透水處理裝置的能力已達到每天數(shù)百萬立方米。目前世界最大的反滲透苦咸水淡化裝置在美國日產(chǎn)水量為28萬噸的運河水處理廠;最大的反滲透海水淡化裝置是位于沙特阿拉伯的日產(chǎn)水量為12.8萬立方米的淡化廠。
  在這些膜技術(shù)當中,納濾膜在0.35~1MPa的操作壓力下對水中的有機物具有很高的去除效果,同時可選擇性的去除一些溶解性離子。納濾的作用實際相當于一般概念的高級處理,如臭氧、活性炭、粉末炭-微濾或超濾等,可以認為以納濾為核心的組合技術(shù)是優(yōu)質(zhì)飲水凈化的最佳實用技術(shù)。
  美國自來水協(xié)會(AWWA)膜技術(shù)研究委員會指出了將來膜技術(shù)的重點研究領(lǐng)域:
 ?、倌さ奈廴緳C理,即膜與污染物的界面相互作用,這涉及到膜材料與有機物的特性研究;
 ?、谟行У哪で逑吹臋C理研究;
 ?、劢⒃敿毜娜苜|(zhì)或污染物的截留率數(shù)據(jù)庫,以便于為工程應用提供信息;
  ④膜濃縮液的毒性研究,這包括常見離子的毒性、高濃度病菌或致突物質(zhì)可能的危害以及一些污染物如鐳、氟化物的商業(yè)價值。
  對這些方面的深入研究有利于幫助將來設計高效、經(jīng)濟的膜處理水廠,可以預見在將來的50年內(nèi),膜技術(shù)將會作為一種關(guān)鍵技術(shù)普遍應用于飲用水的生產(chǎn)中。
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